Como instalar o Certificado Digital?
Instalar um certificado digital A1 é bem simples: é preciso estar com o arquivo da certificação à mão e seguir apenas 5 passos que listamos abaixo, olha só:
1 - Na pasta onde se encontra o arquivo .pfx, dê um duplo clique sobre ele para iniciar o assistente de instalação.

2 - Na próxima tela do assistente, escolha o local onde será instalado o certificado entre as seguintes opções:

Usuário Atual: indica que o certificado será instalado somente para o usuário (logado) que está realizando a instalação.
Máquina Local: indica que o certificado será instalado na máquina local, ou seja, todos os usuários locais terão acesso a ele. Essa opção necessita de direitos administrativos do usuário.
A melhor opção depende da sua demanda e, portanto, vale a pena analisar qual se encaixa melhor na sua necessidade ou realidade. Em geral, utiliza-se a opção Usuário Atual.
Depois de escolher, clique em “Avançar” e, na tela seguinte, que irá mostrar o caminho completo do arquivo do certificado, clique em “Avançar” novamente.

3 - O próximo passo é digitar a senha do certificado e clicar em “Avançar”.

4 - No passo “Repositório de Certificados”, marque a opção “Colocar todos os certificados no repositório a seguir” e escolha pasta “Autoridades de Certificação Raiz Confiáveis”, dando “OK” e, em seguida, “Avançar”.

5 - Por último, clique no botão “Concluir”.

Pronto! Se nenhum problema ocorreu durante o procedimento, o certificado digital foi instalado com sucesso, mostrando a seguinte janela:

Em caso de algum erro, sugerimos repetir o processo se atentando às etapas e marcações indicadas para seleção.
https://blog.tecnospeed.com.br/instalar-certificado-digital/
Já referente a configuração do certificado digital no Volpe, abaixo segue um link que serve de orientação para a modalidade NF-e .
https://manuais.pwi.com.br/adicionais/configuracoes-volpe-nf-e